近日,我校化工学院张超副教授,吕志果教授团队在甲烷重整、催化析氢领域取得系列进展。相关成果分别发表于Chemical Engineering Journal(2篇)、Journal of Colloid and Interface Science(2篇)、Fuel(2篇)等国际知名期刊。
在CH4-CO₂重整领域,硕士研究生高永生提出一种疏水驱动策略,成功制得活性位高分散的PtNi合金@Zr掺杂3D空心花状MgAl₂O₄微球催化剂(Zr-PtNi@AMO)。550°C催化反应30小时,Zr-PtNi@AMO的CH4和CO2转化率未明显下降,表现出优异的抗烧结和抗积碳性能。研究发现催化剂独特的抗积碳性能归因于Zr掺杂引入的氧空位,提高了氧的迁移能力,抑制了积碳的生成。此外,Zr掺杂还能够增加碱性活性位点,从而增强对CO₂的吸附与活化能力,加速碳物种的转化。此外,研究发现CH氧化路径的有效能垒比C氧化路径低1.01 eV,这也有助于抑制积碳的形成(Journal of Colloid and Interface Science(2025), doi: https://doi.org/10.1016/j.jcis.2025.01.101)。
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甲烷重整领域的研究工作
在光催化析氢领域,博士研究生张德鲁采用液滴微反应器-阳离子交换策略,将Rh分级结构(RhHS)和Rh纳米簇(RhNCs)负载于雪花状CdZnS(CZS)结构上。RhHS/RhNCs/CZS在光催化析氢反应中的析氢效率为926.0 μmol h⁻¹ g⁻¹,相较于CZS和CdS分别提升了5.9倍和10.5倍(Chemical Engineering Journal499 2024 156123)。张德鲁博士还通过Pt-N3键将Pt活性位点锚定在具有缺陷的g-C3N5-x-O上,制得的Pt SAs/g-C3N5-x-O在光催化析氢中表现出卓越的析氢效率(1809.2 μmol/h·g⁻¹),分别为原始g-C3N5、Pt NPs/g-C3N5-x-O和Pt SAs/g-C3N5的119.0倍、2.7倍和3.29倍。密度泛函理论(DFT)计算揭示了Pt到N的电子转移路径,并在g-C3N5-x-O中N原子周围形成电子富集区域。这一特性不仅极大地加速了电荷分离,还显著降低了H*生成的能垒(|ΔGₕ*| = 0.18 eV)(Chemical Engineering Journal505,2025,159567)。此外,课题组在原子尺度上将单原子铑(Rh₁)成功锚定于中空微花状MoS₂/富硫空位CdZnS(CZS-SVs)上,从而显著提升了H2的产率。密度泛函理论(DFT)计算表明,在MoS2/CZS-SVs上引入铑单原子位点能够显著促进电子转移,从而将H*中间体转化为H2。此外,原位拉曼分析进一步证实了铑和硫的双质子还原活性位点的存在。(Journal of Colloid and Interface Science(2025), doi: https://doi.org/ 10.1016/j.jcis.2025.01.104)。
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光催化析氢领域的研究工作
在电催化析氢领域,硕士研究生刘倩将Pt单原子(Pt SAs)和Mo原子整合到PtNi/C中,成功合成了Pt单原子/Mo掺杂PtNi八面体/碳载体催化剂(Pt SAs/Mo-PtNi/C)。研究发现,Mo原子被掺入PtNi合金八面体结构中并置换部分Pt原子,形成Mo-PtNi八面体。并且,被置换的Pt原子能够附着于碳基底表面,形成Pt单原子(Fuel 381 (2025) 133356)。硕士研究生蒋璐璐提出一种简单的一体化自组装方法,成功合成了核壳结构PtNi合金@Ni(OH)₂薄膜电催化剂(PtNi@Ni(OH)2)。在PtNi@Ni(OH)2中,核壳结构的PtNi合金纳米颗粒均匀分布于Ni(OH)2薄膜上。由于PtNi合金与Ni(OH)₂之间显著的协同作用,所制备的PtNi@Ni(OH)₂在仅9 mV的极低过电位下即可实现10 mA cm⁻²的HER电流密度。(Fuel 380 (2025) 133088)。
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电催化析氢领域的研究工作
以上工作得到了国家自然科学基金、山东省自然科学基金和我校高层次人才启动基金的资助。