氨,作为农业生产的“粮食”、清洁能源的“载体”,与我们的日常生活和能源安全息息相关。当前主流的哈伯法(H-B)需在350-550℃、10-30MPa的苛刻条件下运行,能耗巨大。化学链制氨(CLAS/CLAP)技术通过氮载体(NC)将氨合成解耦为氮化与氢化两步反应,可在常压温和条件下实现氨生产,有效规避传统工艺的热力学冲突与竞争吸附问题,成为绿色氨合成领域的研究热点。
近日,郭庆杰教授团队在Journal of Catalysis,Chemical Engineering Journal,Journal of Cleaner Production,Chemical Engineering Science,Fuel等国际期刊发表系列研究成果,通过载体负载与金属掺杂双重策略,成功研发多个高性能氮载体。
设计了一种基于Ni-Mo2N的复合氮载体(Guan, et al.J. Catal.2026, 454:116651),实现高效化学链制氨(CLAS)。复合载体Ni-Mo2N表现出卓越性能,是纯Mo2N的3倍。研究明确了Ni的双重作用机制:一方面,Ni作为氢化活性位点,显著增强H2的吸附与解离能力,并通过氢溢流效应促进H与Mo2N表面晶格氮的接触反应;另一方面,Ni与Mo之间存在电子转移作用,加速晶格氮迁移与转化。前期工作中,发现25wt%Ni掺杂VN使晶格氮转化率从3.3%跃升至49.2% (Han, et al.J. Cleaner Prod.2025, 494:145026);16wt%Ni负载Mn4N则将氨产率提升4倍,并将氨生产起始温度从550℃降至350℃,实现低温活性突破(Xue, et al.Sep. Purif. Technol.2025, 359:130829)。

Ni-Mo2N载氮体介导的化学链合成氨过程示意图
在氮载体的结构优化方面,提出通过负载碱土金属氧化物(CaO、MgO)构建钒基复合氮载体(VN/CaO、VN/MgO)的优化策略(Han, et al.Chem. Eng. J.2025:170579)。负载后的Ni-Mn4N载体在15次循环后氨产率仍稳定,彻底改善了无载体样品66.1%的产率衰减问题(Guo, et al.Fuel.2026, 405:136535)。在钼基载体研究中,SiO2与Na的协同作用更实现“稳定性+选择性”双重提升(Zhang, et al.Int. J. Hydrogen Energy.2025, 120:497-506),改性后的Mo2N载体经过9次循环稳定性提升4.5倍。
系列研究不仅建立了“载体负载—金属掺杂—电子结构调控”的协同优化策略,有效解决了传统氮载体活性低、稳定性差、晶格氮利用率不足等核心问题,更让化学链制氨技术与可再生能源制氢的耦合成为可能。未来,该技术有望实现分布式、低碳化氨生产,既降低化肥生产的能耗与碳排放,又为氢能存储运输提供高效解决方案,对保障粮食安全、推进能源结构转型具有重要战略意义。相关研究得到国家自然科学基金(U20A20124、2237907)等项目资助。科研团队将持续优化氮载体规模化制备工艺,推动技术落地应用。
论文链接:https://doi.org/10.1016/j.jcat.2025.116651